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顛覆傳統(tǒng) 全新化學反應率先破壞最強化學鍵

   2015-08-25 中華石化網(wǎng)科技日報

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核心提示:一種全新化學反應完全顛覆了傳統(tǒng)反應中先破壞最弱化學鍵的模式,而先朝最強的化學鍵“開刀”,并可以在化學

一種全新化學反應完全顛覆了傳統(tǒng)反應中先破壞最弱化學鍵的模式,而先朝最強的化學鍵“開刀”,并可以在化學合成中形成全新的中間體。這一顛覆傳統(tǒng)的化學反應模式證明,化學家們完全可以開創(chuàng)性地獲得常規(guī)方法無法企及的一些化合物。相關論文發(fā)表在《美國化學協(xié)會雜志》上。

美國普林斯頓大學的研究人員選用催化劑對系統(tǒng),通過兩種催化劑的協(xié)同作用,首先斷開了質子偶合電子轉移反應(PCET)中分子內的最強化學鍵:氮—氫鍵(N-H)。許多重要的生物系統(tǒng)比如光合作用系統(tǒng)和呼吸系統(tǒng),都是利用PCET來破壞化學強鍵。由于現(xiàn)在還無法得知PCET中都有哪些催化劑,這一原理在合成新分子中還沒有得到推廣。

據(jù)物理學家組織網(wǎng)報道,研究人員選用了一個簡單的數(shù)學公式,這個公式能幫他們精確算出任何一對催化劑協(xié)同作用時斷開的最強化學鍵強度,他們將其命名為“有效鍵強值”。

研究人員在實驗室驗證了這一公式的高效:有效鍵強值與反應效率之間存在嚴重相關性。當有效鍵強值比氮—氫鍵強度值高或者低時,中間體產(chǎn)量會很低;而當這兩個數(shù)值相同時,就會獲得非常高的中間體產(chǎn)量。

論文主要作者吉爾伯特·蔡成功找到了這對神奇的催化劑系統(tǒng),并深入研究了這一催化劑對的作用機理。他發(fā)現(xiàn),其中的催化劑磷酸二丁酯最先啟動化學反應,它能將氮—氫鍵中的氫原子不斷拉開,讓氮—氫鍵越來越長,從而逐漸變弱;另一種催化劑金屬銥復合物靶向作用弱化后的氮—氫鍵,從化學鍵的電子對中“拽”走一個電子,將化學鍵從中間切斷。

氮—氫鍵斷開后,獲得的氮中間體非常活躍,可與碳結合形成碳—氮鍵,產(chǎn)生結構更復雜的化學產(chǎn)物。新研究在沒有發(fā)現(xiàn)PCET催化劑真面目的情況下,提供了研發(fā)全新化學反應的平臺,甚至能開創(chuàng)更大的價值。

領導這一研究的化學副教授羅伯特·勞勒斯表示,這一理念將開啟全新的化學領域。

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