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和汽油中的“硫”說(shuō)拜拜

   2023-11-22 中國(guó)石化報(bào)

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核心提示:S Zorb技術(shù)首次實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用。核心閱讀:10月10日,習(xí)近平總書記視察九江石化,了解石化企業(yè)轉(zhuǎn)型升級(jí)綠色
S Zorb技術(shù)首次實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用。

核心閱讀:

10月10日,習(xí)近平總書記視察九江石化,了解石化企業(yè)轉(zhuǎn)型升級(jí)綠色發(fā)展等情況。習(xí)近平總書記指出,石化產(chǎn)業(yè)是國(guó)民經(jīng)濟(jì)的重要支柱產(chǎn)業(yè),希望你們按照黨中央對(duì)新型工業(yè)化的部署要求,堅(jiān)持綠色、智能方向,扎扎實(shí)實(shí)、奮發(fā)進(jìn)取,為保障國(guó)家能源安全、推動(dòng)石化工業(yè)高質(zhì)量發(fā)展作出新貢獻(xiàn)。

多年來(lái),中國(guó)石化始終堅(jiān)持綠色、清潔發(fā)展,大力推進(jìn)減污降碳,持續(xù)推進(jìn)油品質(zhì)量升級(jí),基于S Zorb技術(shù)形成汽油超深度脫硫解決方案,技術(shù)水平國(guó)際領(lǐng)先,顯著提升了我國(guó)清潔油品生產(chǎn)技術(shù)水平和國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)力,2023年4月斬獲第48屆日內(nèi)瓦國(guó)際發(fā)明展金獎(jiǎng)。目前,該技術(shù)已成為我國(guó)生產(chǎn)超低硫清潔汽油的核心技術(shù),為我國(guó)汽油質(zhì)量快速提升、綠色升級(jí)作出卓越貢獻(xiàn)。

本版文圖由 宋 燁 陳子佩 郭 莘 徐 莉 黃福榮 提供

S Zorb技術(shù)的成功應(yīng)用及啟示


中國(guó)工程院院士、美國(guó)國(guó)家工程院外籍院士    曹湘洪

問(wèn):國(guó)際上有哪些催化汽油超深度脫硫技術(shù)?中國(guó)石化的S Zorb技術(shù)處于什么水平?

答:我國(guó)煉油廠加工的原油中汽油餾分少、比較重,市場(chǎng)對(duì)汽油和民用液化氣的需求大,導(dǎo)致煉廠蠟渣油加工裝置形成了以催化裂化為主、延遲焦化并存的格局。裝置結(jié)構(gòu)決定了催化汽油是汽油中的主要調(diào)和組分,汽油質(zhì)量升級(jí)及超低硫化難度大。

歐美發(fā)達(dá)國(guó)家煉油廠加工的原油比較輕,汽油餾分含量高,民用燃料以天然氣為主,導(dǎo)致煉廠蠟渣油加工裝置形成了催化裂化、加氫裂化、延遲焦化多元化的格局,裝置結(jié)構(gòu)決定催化汽油在汽油中的調(diào)和比例一般占30%~40%,汽油質(zhì)量升級(jí)及超低硫化(硫含量小于10ppm)難度相對(duì)較小,但催化汽油深度脫硫也是必須解決的問(wèn)題。他們開發(fā)了催化汽油選擇性加氫深度脫硫技術(shù),具有代表性的有法國(guó)石油研究院(IFP)的Prime-G+技術(shù)、美國(guó)埃克森美孚公司(Exxon Mobil)的SCANfining技術(shù)。這些技術(shù)在實(shí)現(xiàn)催化汽油深度脫硫的同時(shí),都會(huì)造成較大的辛烷值損失,但由于汽油中其他高辛烷值調(diào)和組分占比高,具有承受能力。

中國(guó)石化收購(gòu)的美國(guó)康菲公司的S Zorb技術(shù)是一種反應(yīng)吸附脫硫技術(shù),在氫氣氣氛中,吸附劑上的活性組分鎳會(huì)發(fā)生催化作用,使汽油中的硫化物生成硫化氫,而生成的硫化氫又立即在吸附劑上被氧化鋅吸附而生成硫化鋅,含硫化鋅的吸附劑輸送到再生器后,硫化鋅又轉(zhuǎn)化成氧化鋅并被送回反應(yīng)器,如此循環(huán)可達(dá)到催化汽油深度脫硫的目的。與加氫脫硫相比,反應(yīng)吸附脫硫技術(shù)脫硫能力強(qiáng)、烯烴飽和度小、辛烷值損失小。

中國(guó)石化在收購(gòu)S Zorb技術(shù)后,針對(duì)原技術(shù)存在的問(wèn)題,組織團(tuán)隊(duì)創(chuàng)新開發(fā),很快攻克了吸附劑生產(chǎn)技術(shù)和采用原技術(shù)的裝置運(yùn)行周期短等難題,實(shí)現(xiàn)了技術(shù)的全面推廣應(yīng)用。此后,石科院又對(duì)吸附劑持續(xù)進(jìn)行迭代創(chuàng)新,使辛烷值損失比常規(guī)技術(shù)降低了60%。美國(guó)埃克森美孚公司專家評(píng)價(jià),中國(guó)石化S Zorb脫硫技術(shù)是目前世界上最先進(jìn)的催化汽油深度脫硫技術(shù)。

問(wèn):S Zorb技術(shù)對(duì)我國(guó)石化行業(yè)高質(zhì)量發(fā)展有什么積極意義?

答:我國(guó)汽油以催化汽油為主要調(diào)和組分,在汽油質(zhì)量升級(jí)的過(guò)程中,硫含量不斷下降,烯烴控制指標(biāo)持續(xù)嚴(yán)格,S Zorb技術(shù)為此作出了重要貢獻(xiàn):一是降低了汽油質(zhì)量升級(jí)投資,S Zorb裝置支持汽油國(guó)4、國(guó)5、國(guó)6標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施,中間不用再增加投資;二是通過(guò)減少辛烷值損失使產(chǎn)品的辛烷值提高;三是通過(guò)降低能耗與氫耗,降低了運(yùn)行成本。截至目前,國(guó)內(nèi)已建成39套S Zorb裝置,總加工能力達(dá)5200萬(wàn)噸/年。

問(wèn):S Zorb技術(shù)的成功應(yīng)用對(duì)中國(guó)石化的科技創(chuàng)新有什么啟示?

答:S Zorb技術(shù)在收購(gòu)后經(jīng)過(guò)持續(xù)創(chuàng)新開發(fā),成為中國(guó)石化擁有的世界上最先進(jìn)的催化汽油深度脫硫技術(shù)。這一技術(shù)收購(gòu)的成功案例給我們帶來(lái)的啟示是:自主創(chuàng)新不能狹義地理解為自己創(chuàng)新,應(yīng)該是以“我”為主的開放式創(chuàng)新。

開放式創(chuàng)新要求我們善于接受國(guó)內(nèi)外的研究開發(fā)新成果,接受的方式可以是收購(gòu),收購(gòu)后以“我”為主進(jìn)行再創(chuàng)新,也可以是基于他人研究的成果進(jìn)行合作開發(fā),將其變成可以支撐中國(guó)石化業(yè)務(wù)發(fā)展的技術(shù)。收購(gòu)可以是收購(gòu)專利,也可以是收購(gòu)實(shí)驗(yàn)室或中試階段的成果,還可以是收購(gòu)已經(jīng)工業(yè)化的成果。

通過(guò)收購(gòu)與合作的方式實(shí)現(xiàn)開放創(chuàng)新,我們一是要培養(yǎng)一批有扎實(shí)專業(yè)功底、勤于學(xué)習(xí)、視野開闊的工程科技人員,他們對(duì)社會(huì)科技成果(專利成果、實(shí)驗(yàn)室成果、工業(yè)化成果)的創(chuàng)新性、先進(jìn)性有準(zhǔn)確的判斷能力,能從原理、本質(zhì)上理解和鑒別,能從缺陷和問(wèn)題中看到通過(guò)收購(gòu)或合作可以培育成支持中國(guó)石化發(fā)展的重要技術(shù)潛力。二是科研和科技管理人員要有開放的胸懷,善于看到自己從事研究開發(fā)的技術(shù)與社會(huì)科技成果在創(chuàng)新性、先進(jìn)性上存在的差距和不足,要有自我否定的勇氣。如果總覺得我們的創(chuàng)新能力是最強(qiáng)的、我們開發(fā)的技術(shù)是最好的,就不可能虛心接受創(chuàng)新性強(qiáng)的先進(jìn)社會(huì)科技成果,也不可能放下身段與社會(huì)科研單位進(jìn)行合作。三是要完善相應(yīng)的決策機(jī)制,如今全社會(huì)都重視科技創(chuàng)新,我們的同行也在積極尋找創(chuàng)新性強(qiáng)的社會(huì)科技成果,尋求收購(gòu)或合作。機(jī)會(huì)往往稍縱即逝,論證決策程序長(zhǎng)且復(fù)雜,會(huì)導(dǎo)致失去機(jī)遇。任何一項(xiàng)技術(shù)成果是否值得收購(gòu)或合作,總會(huì)有不同的聲音,對(duì)此,決策者既要發(fā)揚(yáng)民主、認(rèn)真聽取不同意見,又要敢于集中、果斷決策。

中國(guó)石化助力清潔油品快速迭代升級(jí)

我國(guó)清潔汽油的發(fā)展經(jīng)歷了高標(biāo)號(hào)化、無(wú)鉛化、降烯烴、低硫化等階段,清潔柴油的發(fā)展經(jīng)歷了低硫化、低芳化、高十六烷值、高潤(rùn)滑性的階段。在我國(guó)油品質(zhì)量快速迭代升級(jí)的過(guò)程中,中國(guó)石化領(lǐng)銜研究并建立了世界先進(jìn)的車用汽柴油標(biāo)準(zhǔn)體系、開發(fā)了定向調(diào)控汽柴油組成的各項(xiàng)工藝及系列催化劑,為我國(guó)車用汽柴油質(zhì)量升級(jí)提供了完整解決方案。

鋪就車用汽柴油標(biāo)準(zhǔn)快速升級(jí)之路

我國(guó)汽油質(zhì)量的快速升級(jí)始于上世紀(jì)90年代。1992年,我國(guó)首次提出汽油無(wú)鉛化,1997年起在大城市首先供應(yīng)無(wú)鉛汽油,2000年在全國(guó)范圍內(nèi)實(shí)現(xiàn)了無(wú)鉛化,無(wú)鉛化歷程僅用了短短4年。

油品標(biāo)準(zhǔn)需要滿足相應(yīng)的排放標(biāo)準(zhǔn)需求。國(guó)1之前,我國(guó)汽油池的烯烴含量是歐洲標(biāo)準(zhǔn)的4倍,硫含量是歐洲標(biāo)準(zhǔn)的近10倍,芳烴含量不到歐洲標(biāo)準(zhǔn)的一半,汽油質(zhì)量與世界水平有顯著差距。2000年后,我國(guó)汽油實(shí)現(xiàn)了從國(guó)1到國(guó)6階段的快速迭代升級(jí),到2019年全國(guó)實(shí)施國(guó)6階段汽油標(biāo)準(zhǔn)GB 17930,彼時(shí)實(shí)施的國(guó)6A階段排放標(biāo)準(zhǔn)與現(xiàn)歐洲執(zhí)行的歐6C限值相比,CO污染物的限值嚴(yán)格了30%,國(guó)6B階段限值達(dá)到美標(biāo)ULEV70(2017年)控制水平,屬于世界先進(jìn)水平。過(guò)去的20多年,我國(guó)以平均3.5年一個(gè)階段的步伐迅速與國(guó)際汽油質(zhì)量水平接軌,遠(yuǎn)超歐美日等發(fā)達(dá)國(guó)家的油品質(zhì)量升級(jí)速度。

與此同時(shí),中國(guó)石化主導(dǎo)開展了我國(guó)柴油標(biāo)準(zhǔn)升級(jí)的系列研究工作。石科院組織中國(guó)石化煉廠、汽車和發(fā)動(dòng)機(jī)制造廠商進(jìn)行了大量臺(tái)架和行車試驗(yàn),對(duì)GB 252進(jìn)行了修訂,并建立了針對(duì)柴油車輛使用的車用柴油國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 19147,對(duì)我國(guó)柴油按照用途進(jìn)行了細(xì)化。2009年發(fā)布實(shí)施滿足國(guó)3排放標(biāo)準(zhǔn)的車用柴油標(biāo)準(zhǔn),2013年快速升級(jí)到國(guó)4、國(guó)5階段,2016年發(fā)布國(guó)6階段柴油標(biāo)準(zhǔn)。截至目前,我國(guó)柴油標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)達(dá)到或超過(guò)歐盟和美國(guó)同類標(biāo)準(zhǔn)水平。

為國(guó)家汽柴油標(biāo)準(zhǔn)制定提供支撐

20余年來(lái),中國(guó)石化持續(xù)為國(guó)家汽柴油標(biāo)準(zhǔn)的制定獻(xiàn)計(jì)獻(xiàn)策,累計(jì)試驗(yàn)里程超過(guò)千萬(wàn)公里、試驗(yàn)油近150種,開發(fā)并建立起具有中國(guó)特色的國(guó)1至國(guó)6階段汽柴油標(biāo)準(zhǔn)體系。

1993年,中國(guó)石化開始進(jìn)行符合我國(guó)國(guó)情的配方汽油研究。2000年,中國(guó)石化通過(guò)行車試驗(yàn)確定了國(guó)1階段汽油標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)。

2003年,中國(guó)石化主持并完成國(guó)家“十五”科技攻關(guān)計(jì)劃課題,制定了國(guó)3階段汽油標(biāo)準(zhǔn)中的烯烴和芳烴含量限值,開獨(dú)立自主制定我國(guó)清潔車用汽油標(biāo)準(zhǔn)先河。另外,中國(guó)石化在此階段把車用柴油標(biāo)準(zhǔn)從輕柴油標(biāo)準(zhǔn)中獨(dú)立出來(lái),首次制定車用柴油標(biāo)準(zhǔn),對(duì)我國(guó)提高柴油質(zhì)量具有重要意義。

2006年起,中國(guó)石化聯(lián)合中國(guó)石油、日本豐田等十余家單位共同承擔(dān)國(guó)家“十一五”及“十二五”科技攻關(guān)計(jì)劃課題。通過(guò)調(diào)研我國(guó)當(dāng)時(shí)燃油池主要質(zhì)量情況和未來(lái)指標(biāo)需求,有針對(duì)性地開展了理化試驗(yàn)、模擬試驗(yàn)、臺(tái)架試驗(yàn)及整車試驗(yàn)等專項(xiàng)試驗(yàn),制定了符合國(guó)家第四、第五階段排放要求的GB 17930《車用汽油》和GB 19147《車用柴油》標(biāo)準(zhǔn),為我國(guó)制定清潔燃料質(zhì)量升級(jí)方案提供了指導(dǎo)。

2017年起,中國(guó)石化研究了不同組成與性質(zhì)的汽柴油對(duì)排放的影響,并根據(jù)研究結(jié)果設(shè)計(jì)了滿足不同需求的汽柴油配方。同時(shí),還研究了不同乙醇含量對(duì)排放和燃油經(jīng)濟(jì)性的影響,以及全國(guó)乙醇替代現(xiàn)行含氧化合物之后的排放變化情況,為國(guó)家相關(guān)部門制定未來(lái)乙醇汽油實(shí)施政策及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)提供了數(shù)據(jù)支持。

技術(shù)升級(jí),創(chuàng)新賦能

中國(guó)石化針對(duì)我國(guó)以催化裂化為主的加工工藝特點(diǎn),由石科院等科研機(jī)構(gòu)自主研發(fā)出一系列生產(chǎn)高質(zhì)量油品的關(guān)鍵技術(shù)。

汽油中的硫燃燒后會(huì)產(chǎn)生硫化物。中國(guó)石化從降低催化裂化汽油中的硫含量入手,開發(fā)出催化原料加氫預(yù)處理催化劑及工藝技術(shù)、渣油加氫與催化裂化優(yōu)化組合改善汽油質(zhì)量的RICP技術(shù)、降低催化汽油硫及烯烴的RIDOS技術(shù)、催化汽油選擇性加氫脫硫系列化技術(shù),大幅提升了油品的清潔性。

汽油中的烯烴會(huì)導(dǎo)致油品在儲(chǔ)存過(guò)程中氧化并生成沉積物,降低發(fā)動(dòng)機(jī)使用性能,產(chǎn)生氮氧化物、二烯烴等有毒排放污染物。中國(guó)石化為此開發(fā)降低催化汽油烯烴的MGD、MIP及CGP技術(shù)及配套催化劑。同時(shí),通過(guò)引進(jìn)消化吸收再創(chuàng)新,開發(fā)出世界獨(dú)有的S Zorb技術(shù)。

辛烷值是衡量汽油質(zhì)量的重要指標(biāo)之一,汽油的辛烷值越高,其抗爆震性能越好。中國(guó)石化開發(fā)先進(jìn)的硫酸法烷基化技術(shù)、固體酸烷基化技術(shù)、連續(xù)重整生產(chǎn)高辛烷值汽油組分成套技術(shù)及C5/C6異構(gòu)化技術(shù)等,為市場(chǎng)提供高質(zhì)量油品,優(yōu)化了我國(guó)汽油池結(jié)構(gòu)。

此外,中國(guó)石化還針對(duì)我國(guó)原油品種多、質(zhì)量雜的特點(diǎn),開發(fā)出原油管道調(diào)和技術(shù)、汽油管道調(diào)和技術(shù)及煉油過(guò)程中的先進(jìn)控制系列化技術(shù),通過(guò)智能化手段實(shí)現(xiàn)了油品生產(chǎn)過(guò)程的安穩(wěn)長(zhǎng)運(yùn)轉(zhuǎn),保證了油品質(zhì)量的穩(wěn)定控制及低成本生產(chǎn)。

中國(guó)石化汽油質(zhì)量升級(jí)研究領(lǐng)域

國(guó)家對(duì)汽油中的硫含量有何規(guī)定?

2023年1月1日,車用汽油國(guó)6B標(biāo)準(zhǔn)在全國(guó)正式實(shí)施,我國(guó)汽油全面進(jìn)入“國(guó)6B”時(shí)代。根據(jù)工信部等五部門聯(lián)合發(fā)布的《關(guān)于實(shí)施汽車國(guó)六排放標(biāo)準(zhǔn)有關(guān)事宜的公告》要求,自2023年7月1日起,我國(guó)全面實(shí)施國(guó)6排放標(biāo)準(zhǔn)6B階段,禁止生產(chǎn)、進(jìn)口、銷售不符合國(guó)6排放標(biāo)準(zhǔn)6B階段的汽車。與2019年發(fā)布的國(guó)6A車用汽油標(biāo)準(zhǔn)相比,國(guó)6B對(duì)汽油質(zhì)量提出了更高要求,明確規(guī)定汽油中的硫含量不得超過(guò)10ppm,同時(shí)烯烴含量由18%(體積比)降至15%,可降低汽車尾氣碳?xì)浠衔锱欧牛蛊颓鍧嵍冗M(jìn)一步提升。

為什么超深度脫硫技術(shù)是生產(chǎn)清潔汽油的核心技術(shù)?

目前我國(guó)汽油組分以催化裂化汽油為主,占汽油調(diào)和組分的比例超過(guò)70%。催化裂化汽油的特點(diǎn)是烯烴和硫含量高,利用常規(guī)脫硫技術(shù)生產(chǎn)出的汽油難以滿足國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。想要生產(chǎn)硫含量低的清潔汽油,必須利用S Zorb技術(shù)等超深度脫硫技術(shù)大幅降低汽油產(chǎn)品中的硫含量,從而減少大氣污染、延長(zhǎng)發(fā)動(dòng)機(jī)壽命,有效提升汽油的清潔環(huán)保性能。


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